A arilação de Meerwein é uma reacção de química orgânica que envolve a adição de um sal de arildiazónio (ArN2X) a um alceno electro-deficiente, normalmente na presença de um sal de metal de transição. O produto da reacção é um areno alquilado. A reacção é assim denominada em homenagem a Hans Meerwein, um químico Alemão que publicou esta reacção pela primeira vez, em 1939.
Mecanismo
A presença de um grupo aceitador de electrões no alceno faz com que este se torne electro-deficiente e, embora não o mecanismo da reacção não seja ainda completamente compreendido, sabe-se que há o envolvimento de um radical arilo após a perda do átomo de azoto no sal de diazónio, seguido de adição por radicalar. No produto primário da reacção, o intermediário radicalar alquilo é subsequentemente capturado pelo contra-ião do diazónio, X, o qual costuma ser um halogénio ou tetrafluorborato. O passo seguinte corresponde a uma reacção de eliminação, que liberta HX e um composto arilvinilo é formado.
Num ponto de vista mais generalizado, uma arilação de Meerwein é qualquer reacção entre um radical arilo e um alceno. O intermediário inicial é um radical arilentenilo, o qual pode reagir com vários reagentes com capacidade de captura do radical, tais como hidrogénio ou halogénios.
Exemplos
O ácido α-bromocarboxílico pode ser produzido via arilação de Meerwein, recorrendo-se a ácido alcenoacrílico e a um sal de arildiazónio, na presença de brometo de cobre (I) e ácido bromídrico. Quando o alceno é butadieno, o produto da reacção inicial com o catalisador cloreto de cobre (II) é um 4-cloro-2-buteno e, depois da reacção de eliminação, o butadieno aril- substituído. Numa arilação redutora com 3-buten-2-ona, tricloreto de titânio reduz a ligação dupla formada.
Numa nova versão desta reacção, de larga escala e livre de metais pesados, o sal de diazónio é formado a partir da 2-nitroanilina, o alceno acetato de isopropenilo é um aducto de propeno e ácido acético e o produto da reacção é 2-nitrofenilacetona:
Fonte: Wikipédia