A oxidação de Schöniger é um método químico para a determinação micro-analítica de halogénios e enxofre, desenvolvida por Wolfgang Schöniger. Segundo o inventor, “a substância a ser examinada é queimada num pedaço de papel de filtro que não forme cinzas, num frasco de Erlenmeyer cheio de oxigénio com rolha de vidro esmerilado”.
Princípio base
Figura 1 – Representação esquemática de como dobrar o papel de filtro (amostra a castanho).
Para que se possa determinar a presença de halogénios em compostos orgânicos é necessário convertê-los na sua forma inorgânica. Para isso, uma pequena quantidade de amostra (normalmente alguns miligramas) é pesada numa folha de papel de filtro que não fome cinzas. Este papel é depois dobrado por forma a “envolver” a amostra (ver figura 1). O papel é colocado numa plataforma de platina conectada à rolha do frasco de Schöniger e este é parcialmente enchido com uma solução de absorção – normalmente uma solução aquosa de hidróxido de sódio ou hidróxido de sódio dissolvido em peróxido de hidrogénio – e depois com oxigénio (figura 2). O rastilho da “gaiola” de papel de filtro é acendido e esta é imediatamente colocada na atmosfera rica em oxigénio e o frasco selado com uma rolha de vidro esmerilado. Dado que no início da combustão há um ligeiro aumento na pressão dentro do sistema, o frasco pode ser invertido, por forma a que a solução absorvente ajude a selar o frasco. Os gases serão gradualmente absorvidos pela solução, segundo a seguinte equação (notar que a equação não se encontra acertada quanto à massa, trata-se apenas de uma representação esquemática das reacções químicas do teste):
(C,H,N,X,S) + O2 + NaOH → Na+X– + Na+CN– + (Na+)2SO32- + H2O
Figura 2 – Representação esquemática da montagem da câmara de combustão.
Após a combustão completa da amostra, o frasco é agitado para garantir que os gases sejam absorvidos na totalidade. Notar que a pressão diminui no frasco devido à absorção dos gases pela solução. A fracção de halogénios e de enxofre pode depois ser determinada por titulação ou através de métodos cromatográficos.
Aplicações práticas
A oxidação de Schöniger pode ser usada no teste de combustíveis e óleos minerais quanto ao seu teor de enxofre (DIN 51400-3). É também utilizado na caracterização de resíduos químicos quanto ao seu teor em halogénios e/ou enxofre (DIN EN 14582).