A reacção de Roskamp foi descoberta pela primeira vez por Eric J. Roskamp e seus colegas em 1989. Esta reacção é de grande importância na sintese de β-ceto-ésteres a partir de aldeídos e diazoacetato, usando diversos ácidos de Lewis como catalisadores (e.g. BF3, SnCl2, GeCl2). Os aspectos mais notórios desta reacção são as condições a que esta é realizada e a sua selectividade. Por norma, a realização desta reacção por uma hora à temperatura ambiente converte completamente os reagentes iniciais nos produtos desejados.
No primeiro artigo científico sobre a reacção de Roskamp, publicado no Journal of Organic Chemistry em 1989, os autores propuseram que a reacção consegue converter aldeídos em alcenos via uma reacção do tipo pseudo-Wittig. No entanto, apenas obtiveram β-ceto-ésteres como produtos da reacção. Os autores observaram que aldeídos alifáticos apresentavam sempre maior rendimento que aldeídos aromáticos, devido a enolização.
Depois, em 1992, Roskamp e co-autores demonstraram que esta reacção pode também ser realizada com diazosulfonas, diazofosfonatos e óxidos de diazofosfina.
Mecanismo da reacção
Os compostos diazo são reagentes anfifílicos. De acordo com a sua estrutura de ressonância, o átomo de carbono adjacente ao grupo diazo tem carga parcial negativa. Se R’ = H, este mecanismo pode ser visto como um processo de transferência de hidreto.
Fonte: Wikipédia