A tributilfosfina é um composto organo-fósforo com fórmula química P(C4H9)3. Também conhecida pela abreviatura PBu3, trata-se de uma fosfina terciária, com massa molar de 202,322 g mol-1. É um líquido oleoso inflamável e corrosivo, com um odor desagradável e nauseante e densidade 0,82. Os seus pontos de fusão e de ebulição são aos -60 e 240 ºC, respectivamente. É praticamente insolúvel em água, mas solúvel em solventes orgânicos tais como heptano. Esta fosfina apresenta uma toxicidade moderada, com uma dose letal DL50 de 750 mg/kg (oral, rato).
Síntese química
A tributilfosfina é preparada industrialmente pela hidrofosfinação da fosfina com buteno: a adição procede-se via mecanismo de radical livre, pelo que a regra de Markovnikov não é aplicável.
PH3 + 3 CH2=CHCH2CH3 → P(CH2CH2CH2CH3)3
Esta fosfina terciária também pode ser produzida em laboratório usando o reagente de Grignard apropriado com tricloreto de fósforo. No entanto, sendo um composto relativamente barato no mercado, é raro recorrer-se a preparações em pequena escala.
3 BuMgCl + PCl3 → PBu3 + 3 MgCl2
Reactividade
A tributilfosfina reagem com oxigénio, originando o óxido de fosfina correspondente:
2 PBu3 + O2 → 2 OPBu3
Uma vez que a oxidação é bastante rápida, este composto deve ser manuseado sob atmosfera inerte. Esta fosfina é também facilmente alquilada. Por exemplo, cloreto de benzilo reage com PBu3, originando o sal de fosfónio:
PBu3 + PhCH2Cl → [PhCH2PBu3]+ Cl–
A tributilfosfina é um ligando comum na preparação de complexos de metais de transição com estados de oxidação baixos. É mais barata e menos sensível ao oxigénio do que outras trialquilfosfinas. Embora esses complexos sejam, por norma, muito solúveis, estes são também mais difíceis de cristalizar comparativamente com complexos de fosfinas mais rígidas. Mais ainda, os sinais de protão em ressonância magnética nuclear (RMN, ou NMR em inglês) são menos fáceis de interpretar e podem mascarar sinais de outros ligandos. Comparada com outras fosfinas terciárias, é mais compacta (ângulo de cone de 136 ºC) e mais básica.
Aplicações práticas
A tributilfosfina é usada a nível industrial como modificador de catalisador na hidroformilação de alcenos catalisada por cobalto, na qual aumenta significativamente o rácio de aldeídos de cadeia linear para aldeídos de cadeia ramificada na mistura de produtos de reacção. No entanto, a triciclohexilfosfina é ainda mais eficaz para este efeito (embora mais cara) e catalisadores de ródio são normalmente mais utilizados que os de cobalto para este tipo de reacções.
É precursor do pesticida cloreto de 2,4-diclorobenziltributilfosfónio (“Phosfleur”).
Fonte: Wikipédia