O bifenileno é um hidrocarboneto cíclico composto por dois anéis de benzeno unidos por um par de ligações adjacentes (contrariamente à normal estrutura de anéis fundidos), formando assim um sistema 6-4-6 areno. A estrutura planar resultante foi um dos primeiros sistemas π conjugados descobertos que apresentam anti-aromaticidade.
Propriedades físico-químicas
O bifenileno (C12H8) é um sólido de cor amarelada e um odor similar a feno. Tem massa molar 152,196 g mol-1 e um ponto de fusão aos 109-111 ºC. Tendo sido sintetizado pela primeira vez por Lothrop em 1941, a química deste hidrocarboneto tem sido extensivamente estudada. Trata-se de um composto química e termicamente estável e comporta-se, em vários aspectos, de forma similar aos hidrocarbonetos aromáticos policíclicos tradicionais. No entanto, tanto as suas propriedades químicas como espectrais demonstram influências do anel central [4n], com deslocalização electrónica também sobre este anel (demonstrado por NMR). A estrutura electrónica do difenileno em fase gasosa possui uma HOMO (orbital molecular ocupada mais elevada, em inglês Highest Occupied Molecular Orbital) a uma energia de ligação de 7,8 eV.
Síntese
A estrutura do bifenileno pode ser vista como um dímero do intermediário reactivo benzino. De facto, a via sintética mais comum consiste no aquecimento do ácido 2-aminobenzóico na forma de zwitterião. Outra forma de sintetizar este composto consiste na N-aminação do 1H-benzotriazole com ácido hidroxilamino-O-sulfónico. O maior produto desta reacção, 1-aminobenzotriazole, forma benzino via oxidação com acetato de chumbo (IV), o qual rapidamente dimeriza a difenileno.
Síntese do bifenileno via N-aminação do 1H-benzotriazole com ácido hidroxilamino-O-sulfónico.
Fonte: Wikipédia