As regras de Woodward – Fieser, assim denominadas em homenagem a Robert Burns Woodward e Louis Fieser, são um conjunto de normas determinadas empiricamente que permitem prever o comprimento de onda de absorção máxima (λmax) no espectro UV-visível de um determinado composto. Estas previsões baseiam-se no tipo de cromóforos presentes e seus grupos substituintes, bem como desvios no pico de absorção provocados pelo solvente. São exemplos compostos com grupos carbonilo conjugados, dienos conjugados e polienos.
Aplicação prática
Encontram-se descriminadas na tabela 1 um conjunto de regras de Woodward para dienos. Um dieno tanto pode ser homoanular, se possui ambas as ligações duplas no mesmo anel, como heteroanular, se as duas ligações duplas estiverem em dois anéis diferentes.
Tabela 1 – regras de Woodward para dienos.
| Elemento estrutural | Efeito no λmax (nm) |
| Valor base para dienos heteroanulares | 214 |
| Valor base para dienos homoanulares | 253 |
| Incrementos | |
| Ligação dupla a extender sistema conjudado | +30 |
| Substituinte alquilo ou anel | +5 |
| Ligação dupla exocíclica | +5 |
| Grupo acetato | +0 |
| Grupo éter | +6 |
| Grupo tioéter | +30 |
| Cloreto, brometo | +5 |
| Grupo amina secundária | +60 |
Com a ajuda destas regras, consegue-se, e.g., determinar o pico de absorção de ultravioleta destes dois compostos:
No caso do composto da esquerda, o valor base é 214 nm (dieno heteroanula). Este dieno possui 4 grupos alquilo (marcados como 1, 2, 3 e 4) e a ligação dupla de um anel é exocíclica para o outro, sendo o pico de absorção máxima aos 214 + 4×5 + 5 = 239 nm. Relativamente ao composto da direita, o dieno é homoanular com 4 grupos substituintes alquilo. Ambas as ligações duplas são exocíclicas em relação aos anéis A e C. Assim sendo, este compost tem um máximo de absorção aos 253 + 4×5 + 2×5 = 283 nm.
No caso de polienos com mais de 4 ligações duplas conjugadas, deve aplicar-se as regras de Fieser-Kuhn.
Fonte: Wikipédia