Reacção de Finkelstein | Laboratório Online

A reacção de Finkelstein, assim denominada em homenagem ao químico Alemão Hans Finkelstein, é uma substituição nucleofílica do tipo S_N2 que envolve a troca de um átomo de halogéneo por um outro halogéneo. Trata-se de uma reacção reversível, mas esta pode ser forçada na direcção da formação do produto explorando-se a diferente solubilidade dos sais de halogenetos, ou usando o sal de halogeneto em excesso.

R-X + X’^– ⇌ R-X’ + X^–

Método

A forma clássica da reacção de Finkelstein envolve a conversão de um cloreto de alquilo, ou de um brometo de alquilo, num iodeto de alquilo, tratando a solução com iodeto de sódio em acetona. O iodeto de sódio é solúvel em acetona, enquanto o cloreto de sódio e o brometo de sódio não o são. A reacção é forçada no sentido da formação do iodeto de alquilo pois o sal resultante (NaCl ou NaBr) precipita. É exemplo desta reacção a conversão do éster de etilo do ácido 5-bromovalérico na respectiva forma iodada:

EtO₂C(CH₂)₄Br + NaI → EtO₂C(CH₂)₄I + NaBr

O fluoreto de potássio é usado na conversão de clorocarbonetos em fluorocarbonetos. Tais reacções envolvem solventes polares, tais como dimetilformamida, etilenoglicol ou dimetilsulfóxido.

Aplicações em Análise Qualitativa

Os halogenetos de alquilo diferem bastante na sua capacidade de sofrer reacções de Finkelstein. A reacção funciona muito bem para halogenetos primários (excepto neopentilo), e excepcionalmente bem para halogenetos de alilo, benzilo e α-carbonilo. Halogenetos secundários são muito menos reactivos. Halogenetos de vinilo ou arilo, bem como halogenetos de alquilo terciários não reagem. Por conseguinte, a reacção de iodeto de sódio em acetona por ser usada como teste qualitativo para determinar a qual das classes anteriormente referidas pertence um dado halogeneto de alquilo desconhecido (excepto iodetos de alquilo, pois o produto é indistinguível do reagente inicial). Seguem-se algumas taxas relativas das reacções de alguns halogenetos de alquilo (com NaI em acetona a 60 ºC):

Recentemente, a definição desta reacção foi expandida, incluindo agora a conversão de álcoois a halogenetos de alquilo, convertendo primeiro o álcool a um éster sulfonado (e.g. usando tosilatos ou mesilatos) e depois realizando a substituição nucleofílica. Segue-se como exemplo a síntese do ácido crisoclâmico:

Fonte: Wikipédia