A ciclama (1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano) é um composto orgânico com fórmula química (NHCH2CH2NHCH2CH2)2. Esta molécula é um excelente ligando macrocíclico, pois forma ligações fortes com vários catiões de metais de transição.
Propriedades fisico-químicas
A ciclama é um sólido cristalino branco, solúvel em água (5 g / 100 mL a 20 ºC), com fórmula química C10H24N4 e massa molar 200,330 g mol-1. Tem um ponto de fusão de 184-188 ºC e um ponto de ebulição de 321 ºC. Foi produzida pela primeira vez através da reacção de 1,3-dibromopropano com etilenodiamina.
Ciclama, recristalizada duas vezes com clorofórmio e clorobenzeno
Este composto possui quatro aminas secundárias. Os seus complexos podem, portanto, existir sob a forma de diversos diastereoisómeros, dependendo da orientação relativa dos centros N-H. Estes são constituídos por quatro anéis com 5 e 6 ligações, alternadamente.
Isómeros de um complexo quadrado planar Ni-ciclama
Derivados N-alquilo
Os complexos Metal-ciclama tendem a degradar-se por oxidação, a qual é iniciada por desprotonação das aminas secundárias. Este problema levou ao desenvolvimento de derivados da ciclama em que os centros N-H são substituídos por aminas terciárias. Por exemplo, os derivados tetrametilo são facilmente sintetizados por metilação usando formaldeído e ácido fórmico. Estas alterações tornam os derivados mais resistentes à oxidação e permitem a formação de complexos Metal-Oxigénio, os quais são relevantes quer para o estudo de alguns fenómenos biológicos importantes (e.g. respiração celular), quer para aplicações em química industrial (e.g. prevenção da corrosão de metais, produção de biocombustíveis, etc.).
Fonte: Wikipédia | ChemSpider | Complexos Metal-O2